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根岸荣一、根岸英一(Ei-ichi Negishi),日本公民。1935年出生于中国长春。1963年从美国宾夕法尼亚大学获得博士学位。现为美国普渡大学化学教授。 
瑞典皇家科学院2010年10月6日宣布,美国科学家理查德·赫克和日本科学家根岸荣一和铃木章共同获得今年的诺贝尔化学奖。 瑞典皇家科学院说,这三名科学家因在有机合成领域中钯催化交叉偶联反应方面的卓越研究获奖。这一成果广泛应用于制药、电子工业和先进材料等领域,可以使人类造出复杂的有机分子。 理查德赫克目前在美国特拉华大学工作,根岸荣一目前在美国普渡大学工作,而铃木章是北海道大学名誉教授。 
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简介编辑本段回目录

Ei'ichi Negishi (根岸 英一, Negishi Eiichi?, born July 14, 1935) is a Japanese chemist who spent most of his career at Purdue University, United States. He is best known for his discovery of the Negishi coupling. He was awarded the 2010 Nobel Prize in Chemistry "for palladium-catalyzed cross couplings in organic synthesis" jointly with Richard F. Heck and Akira Suzuki.
Negishi was born in Changchun, at that time the capital of Japanese-controlled Manchukuo, now the capital of Jilin province, China. He graduated from the University of Tokyo in 1958, and did his internship at Teijin. He went to study in the United States and obtained his PhD from UPenn in 1960. In 1966, He became a postdoc researcher at Purdue University, and became assistant professor in 1968. In 1972, he went to become assistant professor at Syracuse University. In 1979, he was promoted to professor at Syracuse University. In the same year, he went back to Purdue University.

In 2000 he was awarded the Royal Society of Chemistry's Sir Edward Frankland Prize Lectureship.
诺贝尔奖得主根岸英一发布会上喜极而泣

  新华网华盛顿10月6日电(记者任海军)美国和日本3名科学家6日分享了2010年诺贝尔化学奖,美国珀杜大学当天为获奖者之一的根岸英一举行了网络直播的新闻发布会,而根岸英一也激动地喜极而泣。

  根岸英一说,当天早上5时得知获奖消息时,他“极为高兴”,“如果说,我从未想过获得诺贝尔奖,那肯定在撒谎”,不过,“我对我从事的工作创造的价值很有信心”。

  根岸英一表示,对他而言,获得诺贝尔奖是一个“现实的梦想”,但“仅仅是个梦想”。

  根岸英一说:“我告诉过我妻子,我们不应该对获诺贝尔奖抱有过高的期望,这种事情只能是一个人偶然成就的后果。我告诉我妻子,获奖的几率也就是百分之一,也就是说,有99%的可能不会获奖。”

  在表达对妻子、已去世的导师赫伯特·布朗以及同事的感谢时,根岸英一开始哽咽,但很快就恢复过来,并面带笑容。

  现年75岁的根岸英一表示,他在珀杜大学工作得非常愉快,打算再工作几年。

  根岸英一是珀杜大学历史上第三位获得诺贝尔奖的教授,他和今年的另一位诺贝尔化学奖得主铃木章均曾在布朗教授的指导下从事研究工作。

  根岸英一表示,其获奖主要得益于1976年至1978年间发表的10篇研究论文。

  因在有机合成领域中钯催化交叉偶联反应方面完成卓越研究,根岸英一与特拉华大学名誉教授理查德·赫克、北海道大学名誉教授铃木章分享2010年诺贝尔化学奖。目前,三位教授的研究成果已广泛应用于制药、电子工业和先进材料等领域,可以使人类造出复杂的有机分子。

诺贝尔化学奖得主:我们的工作只做了一半编辑本段回目录

在10月8日接受《新科学家》杂志记者采访时,美国普渡大学(Purdue University)化学家根岸(Ei-ichi Negishi)说,获得诺贝尔奖之后,“只不过是几天的记者采访和庆祝活动。头两天我只能睡4小时。但是,在我知道获奖后的第二天,我还是设法给我的学生讲课。”

他说,在举行庆祝时,“虽然普度大学,也就是我所在的地方,是一所平常的大学,但我确实和总统喝了一些香槟。”


根岸说,他还有好多工作要做。
来源:《新科学家》

根岸和一起获奖的人被认可,他们使用钯催化,创造了抗癌药物紫杉醇。什么使钯如此特别呢?根岸说,“作为一种催化剂,钯可完成三个或四个微观步骤,使两个有机分子反应并结合在一起,这种结合是通过一种新的碳-碳键。以上任何步骤受阻,该反应就行不通,但钯有多方面性能,足以完成所有步骤。”

他说:“大多数重要的天然物质具有分子上的“不对称”,所以它们不是右撇子就是左撇子,而不会是一个混合物。化学家已经解决了如何制成不对称的C-H键和C-O键,但是,最关键的C-C键的形成仍然落后了。在制成C-C键时,钯就给了你一个混合物,所以我希望能找到新的催化剂,用以制成C-C键,只给你一个或另一个。我发现,铝与锆的组合很管用。”
他说,最终目标是能够合成我们想要的任何分子。我们或许只做了一半。

2010年诺贝尔化学奖授予了一位美国科学家和两位日裔科学家,他们发明的手段可激发非常有用和有效的反应,诱导含碳分子彼此连接。这些反应是最广泛应用的一些,用于化工、柔性塑料,电脑屏幕中更好的发光二极管,以及无数的药物,包括抗癌药、哮喘药和艾滋病毒(HIV)。

三个科学家将分享奖金:理查德•?克,1989年从纽瓦克市特拉华州大学退休,还有艾奇•根岸(Ei-ichi Negishi),他是印第安纳州西拉法叶城(West Lafayette)普渡大学的,而艾奇拉•铃木(Akira Suzuki)则是日本的札幌(Sapporo)北海道大学(Hokkaido University)的。

“这是基本的碳化学,处于其最佳状态,”约瑟•弗兰西斯科说,他也是普渡大学的,同时是华盛顿特区美国化学学会理事长。

三位科学家都找出了办法来进行化学反应,他们使用金属钯作为夹具(hand-holder)来连接和断开特定的原子,速度快又有效率,而且经常是在温和的条件下进行。通常都把它们称为钯催化交叉交叉偶联(cross-coupling)反应,不同版本的反应都被命名,就是每一位诺贝尔奖得主的名字,有机化学的学生都很熟悉,企业界和学术界的人们也很熟悉。比如,?克反应(Heck reaction)就是关键的一步,可制造类固醇(steroids)、的士宁(strychnine)和除草剂氟磺隆(prosulfuron)。

这项研究导致了获奖,但最早开始于20世纪50年代,现在成了化学家标准工具包中的一部分,合成化学家杰里米·博格说,他是美国国家医学科学研究院院长,该研究院在马里兰州贝塞斯达(Bethesda)。

“这是教科书的东西了,确实是作为一部分构成了有机化学,”博格说。“这是一个非常活跃的领域,从一开始就这样,但这只是冰山的一角。”

碳-碳连接是稳定、强大而且丰富多样的。这意味着,在试图连接两个特定碳原子时,因每个碳原子都固定在其精致的分子中,所以就会很困难。

使用钯,这种协调物质就会使它们结合起来。这种金属优雅地连接起碳化合物,浪费很小。这种使用钯的反应已经证明是有用的,可用以模仿大自然中发现的复杂的分子,比如discodermolide,最初被提取出来时,是从加勒比海的一种海绵中提取的,现在的研究是把它作为一种抗癌药物。

在更基本的应用中,铃木(Suzuki)反应投入使用是在1994年,用于制造岩沙海葵毒素(palytoxin),这是一种自然产生的毒素,也是一种非常大的化合物,被认为是合成化学至高无上的成就。这个巨大的分子包含129个碳原子、223个氢原子、3个氮原子和54个氧原子。

根岸偶联反应(Negishi偶联反应)编辑本段回目录

根岸偶联反应(Negishi coupling)是一个有机反应。反应中,有机锌试剂(英语:organozinc compound)与卤代烃在镍或钯的配合物的催化下发生偶联,生成一根新的碳-碳键:

其中,
卤素X可以是氯、溴或碘,也可以是其它的基团,如三氟甲磺酰基(英语:triflate)或乙酰氧基,而基团R则可以是烯基、芳基、烯丙基、炔基或炔丙基(英语:propargyl);卤素X'同样可以是氯、溴或碘,R'则可以是烯基、芳基、烯丙基或者烷基;催化剂中的金属M可以是镍或者钯;配体L可以是三苯基膦,dppe(英语:dppe),BINAP(英语:BINAP)或者双(二苯基膦)丁烷(英语:chiraphos)。
用含钯催化剂时,通常产率较高,对官能团的耐受性也比较好。反应以日本化学家根岸英一(英语:Ei-ichi Negishi)命名。
 
反应机理
在这个反应中具有催化活性的是零价的金属(M0)。反应整体上经过了卤代烃对金属的氧化加成、金属转移(英语:transmetalation)与还原消除这三步:

卤化烃基锌与二烃基锌都可以作为反应物。对模型化合物的研究发现,在金属转移一步中,前者会生成顺式的络合物从而能很快地发生还原消除的后续步骤,生成产物。而后者则会生成反式的络合物,必须经过缓慢的顺反异构体异构化过程。

最新进展
Negishi偶联反应在最近的多个合成中有应用,包括从2-溴吡啶合成2,2'-联吡啶(所用的催化剂为四(三苯基膦)合钯(0)(英语:tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0))),从邻甲苯基氯化锌和邻位取代的碘苯(仍以四(三苯基膦)合钯(0)作催化剂)合成联苯衍生物,以及从1-癸炔与(Z)-1-碘-1-己烯合成5,7-十六碳二烯。

Negishi偶联还用于六(二茂铁)苯的合成,如下式所示:

这个反应用六碘苯与双(二茂铁)锌为原料,以三(二亚苄基丙酮)二钯(0)(英语:tris(dibenzylideneactone)dipalladium(0))作催化剂,在四氢呋喃中反应。产率仅为4%,这与芳环周围的位阻有关。

Negishi反应的一种最新的变化形式是先用2-氯-2-苯基苯乙酮1来氧化钯,生成含有OPdCl基团的钯配合物。该化合物随后发生双金属转移反应,接受分别来自有机锌试剂2和有机锡试剂3的两个烃基,如下式所示:

钯催化的交叉偶联为化学家所拥有的最先进工具编辑本段回目录

北京时间10月6日消息,据诺贝尔奖官方网站报道,瑞典皇家科学院6日宣布,美国科学家理查德-海克(Richard F Heck)、日本科学家根岸英一(Ei-ichi Negishi)和铃木彰(Akira Suzuki)“因开发更有效的连接碳原子以构建复杂分子的方法”获奖。

  瑞典皇家科学院诺贝尔颁奖委员会在颁奖状中称,钯催化的交叉偶联是今天的化学家所拥有的最为先进的工具。这种化学工具极大地提高了化学家们创造先进化学物质的可能性,例如,创造和自然本身一样复杂程度的碳基分子。

科技时代_2010年诺贝尔化学奖出炉 美日科学家分享(图)

  中新网10月6日电 据外电报道,当地时间10月6日,瑞典皇家科学院宣布将2010年诺贝尔化学奖授予美国科学家Richard Heck、日本科学家Ei-ichi Negishi和Akira Suzuki。

  碳基(有机)化学是生命的基础,它是无数令人惊叹的自然现象的原因:花朵的颜色、蛇的毒性、诸如青霉素这样的能杀死细菌的物质。有机化学使人们能够模仿大自然的化学,利用碳能力来为能发挥作用的分子提供一个稳定的框架,这使人类获得了新的药物和诸如塑料这样的革命性材料。

  为了创造这些复杂的化学物质,化学家需要能够将碳原子联接在一起。不过,碳是稳定的,碳原子之间并不能够轻易发生反应。因此,科学家们将碳原子联系在一起的首批方法就是基于使碳更为活跃的技术。

  这样的方法在创造简单的分子时起到了效果,但是在对更为复杂的分子进行合成时,科学家们在他们的试管里发现了太多并不需要的副产品。钯催化的交叉偶联解决了这一问题,向化学家们提供了一个更为精确和更为有效的工作工具。

  在海克反应、根岸反应和铃木反应中,碳原子遇到了钯原子,它们之间的接近性启动了化学反应。钯催化的交叉偶联被用于全球各地的研究工作,也被用于制药等商业生产、制造供电子行业使用的分子

美日学界高度评价诺贝尔奖得主编辑本段回目录

  新华网北京10月6日电 美国和日本3名科学家分享了2010年诺贝尔化学奖。消息6日公布后,美日学界对3位诺奖得主纷纷给予高度评价。

  美国获奖者理查德·赫克所在的特拉华大学6日对此发表了声明。特拉华大学校长帕特里克·哈克在声明中表示,赫克在化学领域进行了“奠基性”研究,学校对赫克及其成就感到“异常自豪”。

  特拉华大学教务长汤姆·阿普尔认为,赫克教授及同事开发出了“非常尖端”、能够帮助科学家研制潜在癌症药物和治疗方案的工具,这是赫克教授的“极大成就”。

  特拉华大学化学和生物化学系教授道格拉斯·泰伯对赫克非常熟悉,他们自1982年即开始共事。泰伯说,所有制药工业、影印石板术以及计算机芯片的制造都依赖于碳键的形成,赫克的成果降低了使用这些技术进行工业生产时的成本。

  声明还说,赫克目前正在菲律宾,接到获奖的电话通知时,赫克感到很高兴但并不十分吃惊,毕竟他们的成果已被认为应该获得很高的荣誉;不过赫克仍认为,对他们的研究成果而言,能够获得诺贝尔奖是“一个非常完美的结局”。

  美国化学学会主席约瑟夫·弗朗西斯科说,“这就是伟大的化学。他们值得获奖,他们的成就已得到广泛应用,为化学家的工具箱里增添了新工具。”

  日本4位此前获得诺奖的科学家也对两位本国科学家的获奖表示祝贺。

  2001年诺贝尔化学奖得主野依良治说,获奖的成果出自日本的强势研究领域,表明日本的科研实力得到了认可。这个领域有许多优秀的日本研究人员,他们两位便是其中杰出代表,这对日本化学界来说是值得自豪的事情。他说,获奖成果不仅有学术价值,应用范围也很广,已经成为支撑制药、材料化学等现代工业文明的巨大力量。

  2002年诺贝尔化学奖得主田中耕一说,在日本,有人认为化学是一门落伍的研究,两位科学家的获奖也令他在8年后卸下了心理包袱,尽管他和获奖者未曾谋面,但是“我也仿佛被赐予了勇气,考虑今后我应该做些什么”。

  2008年诺贝尔物理学奖得主小林诚和益川敏英也表达了祝贺。小林诚说,虽然研究领域不同,他难以发表详细评论,但仍然感到高兴。他还说:“日本的年轻人由此对科学产生兴趣的话,就更好了。”

  益川敏英在表达祝贺的同时指出,获得诺奖是几十年前的工作得到了肯定,并不意味着日本现在的研究水平有多高。他表示,必须完善社会对科研工作的支持措施,比如增加奖学金等,使有科研兴趣的人都能投身研究。

参考文献
http://mittrchinese.com/article.jsp?id=3234
http://news.sina.com.cn/w/2010-10-07/064821226506.shtml

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标签: 根岸荣一 Ei-ichi Negishi 根岸英一

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